一種腈綸生產(chǎn)中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法

技術(shù)領(lǐng)域

[0001] 本發(fā)明涉及一種污水處理方法，特別是在腈綸生產(chǎn)過(guò)程中凈化回收硫氰酸鈉水溶

液的方法。

[0002] 背景技術(shù)

[0003] 大多數的腈綸生產(chǎn)過(guò)程是采用硫氰酸鈉溶液作為聚合反應溶劑和溶絲冷卻溶劑 的，生產(chǎn)環(huán)節中會(huì )有硫酸根離子、鐵離子、P -SPN、 |3 _3?八等雜質(zhì)進(jìn)入到硫氰酸鈉溶液中。硫 氰酸鈉溶液在腈綸生產(chǎn)過(guò)程中是循環(huán)使用的，雜質(zhì)的累積會(huì )造成諸多的不良影響，因此有 專(zhuān)門(mén)的溶液凈化回收生產(chǎn)過(guò)程來(lái)去除雜質(zhì)。

[0004] 目前有多種方法用來(lái)凈化硫氰酸鈉溶液，初步的凈化通常采用氫氧化鈉沉淀法結 合硅藻土過(guò)濾或離子交換法來(lái)去除溶液中的雜質(zhì)鐵離子；二步處理通常采用蒸發(fā)濃縮與結 晶分離的方法；三步處理采用延遲離子交換去除其他的一些雜質(zhì)，延遲離交樹(shù)脂采用硫酸 和氫氧化鈉再生。

[0005] 傳統的硫氰酸鈉溶液凈化回收方法的回收率通常只能達到90%，由于蒸發(fā)濃縮結 晶的高能耗以及化學(xué)藥劑（硅藻土、硫酸、氫氧化鈉）的消耗，不但能耗物耗成本高，而且產(chǎn) 生大量的廢水、廢固，并由于副反應發(fā)生和隨化學(xué)藥劑帶入的雜質(zhì)也會(huì )影響硫氰酸鈉溶液 的質(zhì)量。

[0006] 發(fā)明內容

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種高回收率、低成本、高質(zhì)量的腈綸生產(chǎn)中硫氰酸鈉水 溶液的凈化回收方法。

[0008] 本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下步驟：

[0009] a.緩沖儲存：收集待回收的硫氰酸鈉溶液，撇除溶液中液面油類(lèi)物質(zhì)； [0010] b.過(guò)濾：去除進(jìn)料溶液中的不溶性雜質(zhì)；

[0011] c. —級納濾：將經(jīng)過(guò)步驟b的過(guò)濾液批次進(jìn)行一級納濾循環(huán)處理，透過(guò)液進(jìn)入溶 液蒸發(fā)濃縮；

[0012] d. 二級納濾：用脫鹽水稀釋步驟C處理后的剩余濃縮溶液，進(jìn)入二級納濾循環(huán)處 理，將濾過(guò)液回收，進(jìn)入緩沖儲存；所述脫鹽水的加入量與剩余濃縮溶液的體積比為1? 3 ! 1。

[0013] e.蒸發(fā)濃縮：將一級納濾過(guò)程產(chǎn)生的透過(guò)液經(jīng)多效真空蒸發(fā)濃縮后，回收蒸發(fā)液 即為腈綸生產(chǎn)環(huán)節使用的硫氰酸鈉水溶液。

[0014] 本發(fā)明與現有技術(shù)相比較，具有如下優(yōu)點(diǎn)：采用本發(fā)明凈化回收后，廢棄液中硫 氰酸鈉的質(zhì)量占原進(jìn)料溶液中硫氰酸鈉的總質(zhì)量不超過(guò)5%，回收硫氰酸鈉可達到98%以 上，生產(chǎn)過(guò)程不需要添加燒堿、硫酸、硅藻土等化學(xué)原料，比通常的傳統凈化回收方法減少 一次蒸發(fā)濃縮過(guò)程，脫鹽水用量減少80%以上，蒸發(fā)濃縮水量也大大減少，污水排放量也大 大減少。

[0015] 本發(fā)明還可將經(jīng)二級納濾循環(huán)處理未濾過(guò)的濃縮液經(jīng)蒸發(fā)濃縮后焚燒。

[0016] 另外，為了后續過(guò)程更加可靠，進(jìn)入步驟a的硫氰酸鈉重量百分比濃度不超過(guò)25%，硫氰酸鈉水溶液溫度為20?40°C。

[0017] 進(jìn)入步驟a的硫氰酸鈉水溶液更佳溫度為25?35°C 。 [0018] 為了后續過(guò)程更加可靠，步驟b的過(guò)濾精度為5?200微米。 [0019] 更佳的過(guò)濾精度為10?50微米。

[0020] 為了后續過(guò)程更加可靠，所述的多效真空蒸發(fā)為3?5效。

[0021 ] 經(jīng)步驟c處理后剩余濃縮溶液體積占一級納濾前體積的5?30 % 。

[0022] 經(jīng)步驟d處理后剩余的廢棄溶液體積占二級納濾處理前剩余濃縮溶液的體積百

分比為20%?100%。

[0023] 更佳的體積百分比為30?60 % 。

[0024] 附圖說(shuō)明

[0025] 圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。 [0026] 具體實(shí)施方式 [0027] 步驟一 ：

[0028] 紡絲等生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的高含雜硫氰酸鈉溶液B(控制硫氰酸鈉濃度占溶液重量百 分比濃度不超過(guò)25% )，經(jīng)換熱器9后溫度控制在20?40°C ，溫度為25?35°C ，之后 進(jìn)入緩沖存儲槽l，撇除溶液中的油類(lèi)物質(zhì)；此后經(jīng)過(guò)精度為5?200微米（*好為10? 50微米）的袋式過(guò)濾器2過(guò)濾，攔截溶液中的不溶性雜質(zhì)，再按每50立方米溶液一個(gè)批次 進(jìn)入一級納濾循環(huán)槽3。 [0029] 步驟二 ：

[0030] 通過(guò)一個(gè)與一級納濾循環(huán)槽3循環(huán)流動(dòng)的一級納濾裝置4后，濾出雜質(zhì)含量合格

的硫氰酸鈉溶液，直至本批溶液濃縮到剩余體積5?30%，10?20%。

[0031] 濾出的溶液進(jìn)入溶液回收槽7，當一級納濾循環(huán)槽3中溶液濃縮到5立方米后，濃

縮液被輸送到二級納濾循環(huán)槽5。

[0032] 步驟三：

[0033] 二級納濾循環(huán)槽5接收到兩批計10立方米的溶液后開(kāi)始運行，二級納濾裝置6與 二級納濾循環(huán)槽5循環(huán)流動(dòng)，濾過(guò)液回收到緩沖存儲槽中。在此過(guò)程中按每批5立方米批 次加入1?3倍濾過(guò)液體積的脫鹽水A到二級納濾循環(huán)槽5中，稀釋其中的硫氰酸鈉。 [0034] 脫鹽水加完后仍繼續濃縮，當溶液濃縮到占處理前溶液體積的20?100% (  5立方米）時(shí)，二級納濾結束。

[0035] 濃縮液作為廢液排出另行濃縮、焚燒處理，其中損失的硫氰酸鈉總量小于進(jìn)料溶 液B中硫氰酸鈉總量的2%。 [0036] 步驟四：

[0037] 溶液回收槽7中的清潔硫氰酸鈉溶液經(jīng)過(guò)四效蒸發(fā)器8的濃縮，控制進(jìn)料流速使 其成為54%濃度的硫氰酸鈉溶液E和凝結水D，用到其它生產(chǎn)環(huán)節。 [0038] 經(jīng)以上工藝處理后，回收硫氰酸鈉可達到98%以上。