印染廢水處理工藝
印染廢水是加工棉、麻、化學(xué)纖維及其混紡產(chǎn)品為主的印染廠(chǎng)排出的廢水。印染廢水水量較大,每印染加工1噸紡織品耗水100~200噸,其中80~90%成 為廢水。紡織印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、堿性大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水之一,廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維 雜質(zhì)、砂類(lèi)物質(zhì)、無(wú)機鹽等。
用于印染廢水處理的主要方法有物化法、生化法、化學(xué)法以及幾種工藝結合的處理方法,而廢水處理中的預處理主要是為了改善廢水水質(zhì),去除懸浮物及可直接沉降的雜質(zhì),調節廢水水質(zhì)及水量、降低廢水溫度等,提高廢水處理的整體效果,確保整個(gè)處理系統的穩定性,因此預處理在印染廢水處理中具有極其重要的地位。
印染行業(yè)是工業(yè)廢水排放大戶(hù),據不完全統計,全國印染廢水每天排放量為3×106~4×106m3。印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、色度深、堿性大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水。
印染廢水的排放標準為《紡織染整工業(yè)水污染物排放標準》(GB 4287-1992)。 第一類(lèi):能在環(huán)境或動(dòng)植物體內積蓄,對人體健康產(chǎn)生長(cháng)遠影響的有害物質(zhì),*高允許排放濃度列表5-4。 第二類(lèi):其長(cháng)遠影響小于第一類(lèi)的有害物質(zhì),*高允許排放濃度列表5-5。 表5-4 序號 有害物質(zhì)名稱(chēng) *高允許排放濃度(毫克/升) 1 汞及其無(wú)機化合物 0.05(按Hg計) 2 鎘及其無(wú)機化合物 0.1(按Cd計) 3 六價(jià)鉻化合物 0.5(按Cr6+計) 4 砷及其無(wú)機化合物 0.5(按As計) 5 鉛及其無(wú)機化合物 1.0(按Pb計) 表5-5 序號 有害物質(zhì)或項目名稱(chēng) *高允許排放濃度 1 PH 6-9 2 懸浮物(水力排灰、洗煤水等) 500毫克/升 3 生物需氧量(5天20℃ 毫克/升 4 化學(xué)需氧量(重鉻酸鉀法) 100毫克/升 5 硫化物 1毫克/升 6 揮發(fā)性酚 0.5毫克/升 7 氰化物(以CN-計) 0.5毫克/升 8 有機磷 0.5毫克/升 9 石油類(lèi) 10毫克/升 10 銅及其化合物 1毫克/升(按Cu計) 11 鋅及其化合物 5毫克/升(按ZN計) 12 氟的無(wú)機化合物 10毫克/升(按F計) 13 硝基苯類(lèi) 5毫克/升 14 苯胺類(lèi) 3毫/升排放標準
根據紡織印染行業(yè)自身的特點(diǎn),印染廢水的處理,應盡量采用重復回用和綜合 利用措施,與紡織印染生產(chǎn)工藝改革相結合,盡量減少水堿以及其它印染助劑的用量,對廢水中的染料,槳料進(jìn)行回收.例如,對于合成纖維及含合成纖維75% 以上的織物采用干法印花工藝,可以消除生產(chǎn)過(guò)程中的印花廢水;在使用酸性媒染染料過(guò) 程中,如果用硝酸鈉或雙氧水代替重鉻酸鉀全長(cháng)為氧化劑,就可以消除廢水中的鉻的污染.許多印染企業(yè)普遍將絲光工藝排放的堿液用于煮煉工序作為煮煉液,煮煉 工序排放的廢堿液用于退槳工序,多次重復使用可以大大減少整個(gè)過(guò)程中排放的總堿量.對于含有硫化染料的污水,可以首先在反應鍋內加酸,使廢水中的硫化氫釋 放,然后經(jīng)過(guò)沉淀過(guò)濾后回收再用.對含有還原染料和分散染料污水,可采用超濾技術(shù)將非水溶性染料顆?;厥帐褂?通過(guò)以上這些生產(chǎn)技術(shù)的革新,可以有效減少 紡織印染行業(yè)的污染物排放量.同時(shí)也為生產(chǎn)企業(yè)節約了許多原料,增加企業(yè)的經(jīng)濟效益. 棉紡織工業(yè)廢水的主要處理對象是堿度,不易生物降解或生產(chǎn)降解速度極為緩 慢的有機質(zhì),染料色素以及有毒物質(zhì).在美國,印染污水多數采用二級處理,即物化預處理與生化處理品相結合的工藝路線(xiàn),個(gè)別企業(yè)使用了三級處理系統,即在生 化處理以后增加活性炭吸附處理.日本的紡織印染企業(yè)采用的處理工藝與美國相仿,但應用臭氧化處理的情況多一些.在我國,處理印染廢水也主要采用物化處理與 二級特殊化處理工藝結合,其中物化處理以混凝沉淀和混凝氣浮為主,而在已經(jīng)投入運行的生化處理設施中,大部分采用了活性污泥法,SBR工藝的應用也在逐步 增加.下面我們主要介紹混凝預處理工藝和后續生化處理工藝. 1.混凝預處理 混凝法是向廢水中投加化學(xué)藥劑,使印染污水中大部分非水溶性的染料顆粒和 膠體有機物互相凝聚成大的顆粒,然后再通過(guò)自然沉淀,氣浮等方式衩去除.由于混凝過(guò)程中絮凝開(kāi)成的礬花有較強的吸附能力,因經(jīng)也有一部分水溶性有機物可以 被吸附去除.印染廢水通過(guò)混凝處理后有80%以上的懸浮性有機污染物被去除,同時(shí)色度的去除率也可達到50-95%. 對印染污水的混凝處理,關(guān)鍵在于選擇合適的絮凝劑,常規適用于印染廢水處理的絮凝劑主要有硫酸鋁,硫酸鐵,氯化鐵,這些絮凝劑在處理一些非水溶性染料廢水是效果明顯,例如分散染料,還原染料,硫化染料,COD和色度的去除率真都非常高. 處理工藝該廢水處理的工藝廢水--調節池--水解酸化--生物接觸氧化--中沉池-- 印染行業(yè)是耗水大戶(hù),廢水排放量和污染物總量分別位居全國工業(yè)部門(mén)的第二 位和第四位,是我國重點(diǎn)污染行業(yè)之一。印染廢水一直以排放量大、處理難度高而成為廢水治理工藝研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)。同時(shí),隨著(zhù)我國經(jīng)濟的飛速發(fā)展,水資源緊 缺已成為制約我國印染行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的限制因素。為了實(shí)現印染行業(yè)的可持續發(fā)展,印染廢水的資源化回用成為實(shí)現這一目標的關(guān)鍵。 以服裝染色、洗滌、整燙為主的生產(chǎn)型企業(yè),在生產(chǎn)過(guò)程中排出大量廢水,廢 水中含有一定的有機物和色度,需要對廢水進(jìn)行深度處理后才能回用。國家要求全行業(yè)污水回用率“十一五”期間達到60%,但污水處理后回用率還達不到7%, 同時(shí),由于我國是一個(gè)嚴重缺乏水資源的國家,有限的水資源也決定了印染行業(yè)必須走循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展之路,因此,大力開(kāi)展中廢水再利用是立足長(cháng)遠的明智選擇。 設計原則 1、執行有關(guān)環(huán)保規定,確保各項出水指標符合國家和地方有關(guān)水質(zhì)標準的要求; 2、選擇比較成熟的處理工藝,系統運行簡(jiǎn)單可靠、安全、操作方便,盡量減少運行成本及投資費用; 3、選擇處理工藝流程短、可行性、耐沖擊、處理效果穩定; 4、操作管理方便、便于維護; 5、建設地點(diǎn)及用地應充分考慮用戶(hù)的現有條件,根據廠(chǎng)方要求,指定地點(diǎn)用地,并應考慮管網(wǎng)的合理布置; 6、水處理站應無(wú)二次污染,以減少對周?chē)瞽h(huán)境的影響。 回用工藝 印染廢水回用工藝中,以石灰作為PH調節劑,以硫酸亞鐵作為混凝劑,故出 水鐵含量較高,不能直接用于回用,但本項目是以物化+生化工藝為前段污水處理工藝的,特別是經(jīng)過(guò)接觸氧化池強化曝氣,水中的二價(jià)鐵均轉化為三價(jià)鐵,在出水 中形成了氫氧化鐵微絮體,這也是污水處理站出水渾濁、有色度的主要原因。 只要在出水中添加一定量的堿式氯化鋁和PAM,就可將氫氧化鐵微絮體結合成較大的絮體,通過(guò)高效過(guò)濾,即可除去污水中鐵,故本項目采用AFF不對稱(chēng)纖維過(guò)濾器,AFF是一種集加藥、微絮凝、沉淀和過(guò)濾為一體的高效過(guò)濾設備,其特點(diǎn)是濾速快(濾速是砂濾的10倍以上)、過(guò)濾精度高(過(guò)濾精度為5um,是一般砂濾的4倍)、反沖容易、管理方便,在本項目中,AFF主要是作為除鐵和中水中懸浮物的設備。 經(jīng)過(guò)AFF過(guò)濾的中水,COD指標仍為100mg/l左右,而且主要為可溶性COD(SCOD),直接影響中水回用價(jià)值,同時(shí)有機物對反滲透膜使用壽命影響甚大,必須通過(guò)適當的處理工藝,使其降至30mg/l以下。 故采用膜生物流化床(MBFB)工藝,利用經(jīng)過(guò)特殊處理的陶瓷膜,將膜分離系統與高負荷生物流化床工藝相結合,以獲取穩定的處理水質(zhì)。該工藝已在美國、日本、英國、德國、南非、澳大利亞等國家和地區的污水和廢水處理領(lǐng)域得到推廣和應用。 經(jīng)過(guò)MBFB工藝處理的出水,除電導率指標外,其水質(zhì)可達到紡織印染行業(yè) 車(chē)間回用水的行業(yè)要求的標準,可直接用于生產(chǎn)過(guò)程的水洗、皂洗和沖洗等車(chē)間,大約可達到60%的回用率。同時(shí)MBFB工藝也可作為反滲透工藝的前處理工 段,MBFB可直接進(jìn)入反滲透膜進(jìn)行脫鹽,而不必經(jīng)過(guò)復雜的保安過(guò)濾和超濾工段。 采用先進(jìn)的中水回用處理工藝,在原有污水達標排放的基礎上,進(jìn)一步降低水 中鐵、COD濃度,一方面可直接作為回用水,用于水洗、皂洗和前段沖洗等對水質(zhì)要求不高的工段;另一方面處理后的中水,可直接通過(guò)反滲透或離子交換脫鹽, 免除了反滲透工藝中多級保安過(guò)濾和超濾工藝,減少了前處理費用,延長(cháng)RO膜使用壽命。處理方法
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該處理工藝中要用到的污水處理藥劑為聚丙烯酰胺和聚合氯化鋁,用次氯酸鈣作為脫色劑 。該工藝重點(diǎn)是好氧生物接觸氧化,其主要功效是降解有機物。在聚丙烯酰胺的選擇上混凝處理一般選擇陰離子聚丙烯酰胺和非離子聚丙烯酰胺,污泥脫水選擇陽(yáng)離 子聚丙烯酰胺。陽(yáng)離子選擇離子度相對較低的陽(yáng)離子型號,分子量基本在1000萬(wàn)以上效果較佳。紡織工業(yè)發(fā)展主要阻礙之一是環(huán)保節能(低碳)問(wèn)題,環(huán)保的主要問(wèn)題是廢 水,而約80%紡織廢水來(lái)自于印染行業(yè)。統計數據顯示,2008年紡織工業(yè)廢水排放量23億噸,居各工業(yè)行業(yè)第3位,占全國工業(yè)廢水排放量的 10.60%。紡織工業(yè)排放廢水中化學(xué)需氧量(CODCr)排放量31.4萬(wàn)噸,居各工業(yè)行業(yè)第4位,占全國工業(yè)廢水CODCr的7.76%。該數據是對 規模以上企業(yè)的統計數據,實(shí)際數據可能要大很多。實(shí)際上印染行業(yè)是以中小企業(yè)為主的競爭性行業(yè),中小企業(yè)比重占99.6%,非公有制企業(yè)占95%,大量小 企業(yè)數據并未統計在內。若以纖維加工量的70%需進(jìn)行印染加工計,則年排放廢水約在30億噸左右。廢水回用